| 2,2-ジメチル-1,3-ジオキサン-4,6-ジオン | |
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| 一般的な | |
| IUPAC名 | |
| 同義語 | メルドラム酸 |
| CAS番号 | 2033-24-1 |
| No.EINECS | 217-992-8 |
| パブケム | 16249 |
| 笑顔 | |
| インチチ | |
| 化学的性質 | |
| 生のフォーミュラ | C6H8O4 |
| モル質量 | 144.1253 ± 0.0066 g mol -1 |
| pKa | 4.97 |
| 物理的性質 | |
| 沸騰温度 | 94～95 ℃ （分解） |
| 予防 | |
0 0 0 | |
| 生態毒性学 | |
| DL | 180 mg · kg -1 (マウス、静脈内) |
2,2-ジメチル-1,3-ジオキサン-4,6-ジオンまたはメルドラム酸は、化学式 C 6 H 8 O 4の有機化合物です。この化合物は、1908 年にAndrew Norman Meldrumによって、無水酢酸と硫酸の混合物中でのマロン酸とアセトンの縮合反応によって最初に製造されました。メルドラムは、この化合物の構造を遊離のカルボキシル基を持つベータラクトンと誤認しました。正しい構造は、1948 年に David Davidson らによって説明されました。
メルドラム酸は、元の調製方法の代替として、マロン酸、酢酸イソプロペニル、および硫酸を触媒として使用して合成できます。 2,2-ジメチル-1,3-ジオキサン-4,6-ジオンは、pKa 4.97 の非常に酸性です。この酸性度は非常に高く、水中での pKa が約13 である密接に関連する化合物であるマロン酸ジメチルの酸性度よりも 8 桁高いため、長い間異常であると考えられていました。2004 年、大和田智彦ら。は、多くの計算を実行することで、この酸味の謎を解明しました。 Ohwada は、配座エネルギーの最小化から生じる構造は、CH 結合のσ C H軌道 (カルボニル基のアルファの H) を適切な幾何学的配置に配置し、反結合性π 軌道 * C Oと整列し、基底状態がCH 結合の非常に強い不安定化。
この高い酸性のおかげで、2,2-ジメチル-1,3-ジオキサン-4,6-ジオンは、マロン酸と同様に、クネーフェナーゲル縮合の試薬として機能します。
2,2-ジメチル-1,3-ジオキサン-4,6-ジオンは、β-ケトエステルの一般的な合成の基礎です。ジクロロメタン/ピリジン中でメルドラム酸と塩化アシル (カルボン酸塩化物、RCOCl) を反応させると、5-アシル-2,2-ジメチル-1,3-ジオキサン-4,6- 対応するジオンが生成します。後者を脂肪族アルコール R’OH と還流すると、ケトエステル RCOCH 2 COOR’ が生成し、tert-ブタノールなどのヒンダード試薬を使用しても全体の収率は 80% を超えることがよくあります。このタイプのケトエステルは、クノールピロールの合成に役立ちます。
