導入
| ナトリウムビス(トリメチルシリル)アミド | |||
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| 一般的な | |||
| IUPAC名 | |||
| 同義語 | ヘキサメチルジシラジドナトリウム NaHMDS | ||
| CAS番号 | 1070-89-9 | ||
| No.EINECS | 213-983-8 | ||
| パブケム | 2724254 | ||
| 笑顔 | |||
| インチチ | |||
| 外観 | ソリッドオフホワイト | ||
| 化学的性質 | |||
| 生のフォーミュラ | C 6 H 18 NNaSi 2 | ||
| モル質量 | 183.3746 ± 0.0069 g mol -1 | ||
| pKa | 共役酸の pka : 26 (THF中)、30 (DMSO中) | ||
| 物性 | |||
| 融解温度 | 171～175 ℃ | ||
| 沸騰温度 | 170 ℃ 、 2mmHg | ||
| 溶解性 | 水と反応し、THF、ベンゼンまたはトルエンに可溶 | ||
| 密度 | 0.9g・cm -3 (固体) | ||
| 予防 | |||
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| Rフレーズ： 11、15、34、35 、 | |||
| Sフレーズ： 16、24 /25、 | |||
ナトリウム ビス(トリメチルシリル)アミドは、半構造式 ((CH 3 ) 3 Si) 2 NNa を持つ化合物です。通常、NaHMDS (ナトリウム ヘキサメチルジシラジド) と呼ばれるこの製品は、脱プロトン化反応または塩基触媒反応に使用される強塩基です。この化合物の利点は、固体であり (市販されています)、トリメチルシリル基のおかげで幅広い非プロトン性溶媒に可溶であることです。
NaHMDS は水によって急速に破壊され、水酸化ナトリウムとビス(トリメチルシリル)アミンが生成されます。
構造
極性有機金属化合物をイオン種と考えるのが一般的ですが、実際には左に示した構造がより適切に表現されており、N-Na 結合は実際に共有結合しており、極性を持っています。
合成への応用
NaHMDS は、酸性 CH 結合の塩基として広く使用されています。通常、次のような反応が起こります。
- ケトンとエステルを脱プロトンしてエノラート誘導体を生成します。
- CH 2 X 2 (X = Br、I) の脱ハロゲン化水素による CHBr や CHI のようなハロカルベンの生成。これらのカルベン
アルケンに加えるとシクロプロパンが得られます。
- ホスホニウムの脱プロトン化によるウィッティヒ試薬、リンイリドの生成。
- シアノヒドリンの脱プロトン化。
NaHMDS は、NH 結合の脱プロトン化にも使用されます。
NaHMDS はハロゲン化アルキルと反応してアミン誘導体を生成します。
- (CH 3 ) 3 Si) 2 NNa + RBr → (CH 3 ) 3 Si) 2 NR + NaBr
- (CH 3 ) 3 Si) 2 NR + H 2 O → (CH 3 ) 3 Si) 2 O + RNH 2
この方法は、不安定なメトキシ基を含む試薬 (CH 3 ) 3 Si) 2 NCH 2 OMe を介してアミノメチル化に拡張されました。
- NaHMDS は前駆体を脱プロトン化し、安定したカルベンを生成します。