導入
| [3]プリズマン | |
|---|---|
| 一般的な | |
| IUPAC名 | |
| 同義語 | プリズマン トリプリズム ベンゼン ラーデンブルグ |
| CAS番号 | 650-42-0 |
| パブケム | 12305738 |
| 笑顔 | |
| インチチ | |
| 化学的性質 | |
| 生のフォーミュラ | C6H6 |
| モル質量 | 78.1118 ± 0.0052 g・mol -1 |
[3]プリズマンまたはプリズマンは、プリズマン族の最初の有機化合物です。これは、化学式 C 6 H 6を持つ四環式アルカンであり、その体系名はテトラシクロ[2.2.0.0 2.6 .0 3.5 ]ヘキサンです。ベンゼンの異性体です。
歴史的
1973 年に効果的に合成されるかなり前に、アルバート ラーデンブルグはベンゼンのこの構造を提案しました。実際、19世紀半ばには、燃焼の分析によってベンゼンの化学式 C 6 H 6が得られ、その構造について多くの提案が生まれました。最初のものは 1867 年にケクレによって作成され (これは後に正しいものであることが証明されました)、続いて同年にデュワーがベンゼン デュワーによって、1869 年にラーデンブルクによってプリズマンによって、クロエルナーとクラウスによってベンゼン クラウスによって作られました。
ラーデンブルクのプリズマン提案は 3 つの点に基づいていました。
しかし、1876 年にファント ホフは、この構造にはベンゼンのオルト異性体とメタ異性体の鏡像異性体の存在が必要であることを実証しましたが、実際には鏡像異性体は存在しないため、ベンゼンのこの構造は無効になりました。
プリズマンは、ベンゼンの他の提案された構造と同様に、ベンゼンのメソマー構造と共鳴構造に関する歴史的論争における重要性のため、今でも文献で頻繁に引用されています。一部の数値化学者は現在、C 6 H 6の考えられる異性体の違いを探索し続けています。
プロパティ
炭素-炭素結合によって形成される角度の偏差は、拘束されていない四面体状況の109 °から、[3] プリズマンのシクロプロパンサイクルの60 °およびシクロブタンサイクルの90 °まで、強い角度制約につながります。結合は高いエネルギーを持っており、低い活性化エネルギーで切断できるため、合成は困難です。
6 個の水素原子がメチル基で置換された分子 (ヘキサメチル[3]プリスマン) は安定性がはるかに優れており、実際に 1966 年に転位反応によって合成されました。
合成
合成は、別の C 6 H 6異性体であるベンズバレン1 、および強力なジエノフィルである 4-フェニルトリアゾリドンから始まります。この反応は、中間体としてカルボカチオンを形成する緩やかなディールス・アルダー反応の一種です。次に、付加物2は塩基性条件で加水分解され、酸性化された塩化銅 II と銅II の錯体に変換されます。ジアゾ化合物３は、強塩基で中和した後、６５％の収率で結晶化することができる。光分解によりビラジカルが形成され、[3] プリズマン4と窒素に変換されます (収率は 10% 未満)。