導入
| 三塩化ロジウム | ||
|---|---|---|
| 一般的な | ||
| IUPAC名 | ||
| 同義語 | 塩化ロジウム(III) | |
| CAS番号 | 10049-07-7 (無水) | |
| No.EINECS | 233-165-4 | |
| No.RTECS | VI9290000 （無水） | |
| 外観 | 赤色の結晶性固体 | |
| 化学的性質 | ||
| 生のフォーミュラ | Cl3 Rh RhCl3 | |
| モル質量 | 209.265 ± 0.006 g mol -1 | |
| 物理的性質 | ||
| 融解温度 | 449.85 ℃ (?) | |
| 密度 | 5.38 ( 20 °C 、固体) | |
| 熱化学 | ||
| ΔH0 | −234 kJ/mol | |
| 結晶学 | ||
| Bravezネットワーク | 八面体 | |
| 予防 | ||
| ||
| Rフレーズ： 22、36/ 37/38、 | ||
| Sフレーズ： 26、37 /39、 | ||
| 未分類の製品 | ||
| 関連化合物 | ||
| 関連するカチオン | 塩化コバルト(III) 塩化イリジウム(III) 塩化ルテニウム(III) | |
| 関連するアニオン | フッ化ロジウム(III) 臭化ロジウム(III) ヨウ化ロジウム(III) | |
塩化ロジウム(III) は一般に、化学式 RhCl 3 (H 2 O) 3の化合物である三塩化ロジウム水和物に相当します。化学式 RhCl 3を持つ別の一般的な塩化ロジウムもあり、これは AlCl 3構造を持つ無機ポリマーです。 2 つの塩化ロジウムは異なる挙動を持っています。塩化ロジウムを使用するほとんどの化学反応には水和物が含まれます。塩化ロジウムを使用する特定の手順では、ロジウム(III)の活性化形態であるNa 3 RhCl 6の使用が必要です。
塩化ロジウム(III)は、白金族の他の元素からロジウムを分離して得られる生成物です。
プロパティ
RhCl 3 (H 2 O) x は暗赤色の反磁性結晶固体です。吸湿性は弱いです。水に溶け、赤色の溶液を形成しますが、その組成は熟成に応じて異なります。これらの溶液は、RhCl 3 (H 2 O) 3 、[RhCl 2 (H 2 O) 4 ] + 、および [RhCl(H 2 O) 5 ] 2+のさまざまな割合の混合物です。
配位複合体
RhCl 3 (H 2 O) 3 は、さまざまな錯体の調製に使用されます。ロジウム(III)錯体は、一般に平面状であるロジウム(I) 化合物とは異なり、一般に運動学的に不活性で、構造が八面体です。
アミン
RhCl 3 (H 2 O) 3のエタノール溶液はアンモニアと反応して塩化ペンタアミン [RhCl(NH 3 ) 5 ] 2+を形成します。このカチオンを亜鉛で還元し、続いて硫酸塩を添加すると、無色の水素化物[RhH(NH 3 ) 5 ]SO 4が生成します。
チオエーテル
RhCl 3 (H 2 O) 3のエタノール溶液はチオエーテルと反応します。
- RhCl 3 (H 2 O) 3 + 3 SR 2 → RhCl 3 (SR 2 ) 3 + 3 H 2 O
三級ホスフィン
RhCl 3 (H 2 O) 3と三級ホスフィンを穏やかな条件下で反応させると、チオエーテルと同様の付加化合物が得られます。この反応を沸騰エタノール中で行うと、ウィルキンソン触媒RhCl(PPh 3 ) 3を含むロジウム I 化合物を得ることができます。エタノールはおそらく還元剤の役割を果たします。
- RhCl 3 (H 2 O) 3 + 3 PPh 3 + CH 3 CH 2 OH → RhCl(PPh 3 ) 3 + CH 3 CHO + 2 HCl + 3 H 2 O
ピリジン
RhCl 3 (H 2 O) 3 とエタノールとピリジンの沸騰混合物との反応により、trans-[RhCl 2 (py) 4 )]Clが生成する。還元剤の役割を果たすエタノールの非存在下で同じ反応を水中で行うと、チオエーテル誘導体と同様の RhCl 3 (ピリジン) 3が生成します。
エタノール、ピリジン、RhCl 3 (H 2 O) 3の水溶液を空気中で酸化すると、[Cl(py) 4 Rh-O 2 Rh(py) 4 Cl] 5+ 、常磁性青色化合物が形成されます。
アルケン
RhCl 3 (H 2 O) 3とオレフィンとの反応により、Rh 2 Cl 2 (アルケン) 4タイプの化合物が形成されます。通常、この反応に使用される試薬は、ノルボルナジエンや 1,5-シクロオクタジエンなどのジアルケンです。
オレフィン配位子は、シアン化物を使用した脱錯体により除去できます。
一酸化炭素
RhCl 3 (H 2 O) 3 をメタノール溶液中、 1 barの一酸化炭素下で撹拌し続けると、アニオンのジカルボニルジクロロロデート(I) ([RhCl 2 (CO) 2 ] – )が形成されます。固体ＲｈＣｌ ３ （Ｈ ２ Ｏ） ３をＣＯ流で処理すると、赤色固体である［ＲｈＣｌ（ＣＯ） ２ ］ ２が形成され、これは塩化物の存在下でアルコールに溶解して二塩化物を形成する。
ヒドロホルミル化反応用の触媒の研究の一環として、Rh-CO-PR 3タイプ (R = 有機基) の多数の化合物が調製されています。 RhCl(PPh 3 ) 3 は一酸化炭素と反応してトランス-RhCl(CO)(PPh 3 ) 2を形成します。これはVaska 錯体に似ていますが、反応性が低い化合物です。一酸化炭素の代わりにホルムアルデヒドを使用しても、同じ複合体を調製できます。