導入
第 2 族元素は有機金属化合物を形成することが知られています。その中で、有機マグネシウム (グリニャール試薬を含む) は有機化学で一般的に使用されますが、このグループから形成される他の有機金属化合物は主に学術的な関心を集めています。
特徴
いくつかの側面において、グループ 2 (アルカリ土類) の元素の化学はグループ 12 の化合物の化学と似ています。実際、どちらのグループも s 軌道が満たされています (価電子)。さらに、両方のグループの公称価数は 2、酸化数は +2 です。すべての 2 族元素は炭素に対して電気的に陽性であり、原子番号が増加するにつれて電気陰性度は減少します。同時に原子半径が増加し、より強いイオン性、より大きな配位数、および配位子に対する反応性の増加が得られます。
本質的にイオン性および非共有結合性である可能性が高い炭素-金属結合の性質を評価することも重要です。このため、シアン化物、アセチリド、および炭化カルシウムなどの炭化物の金属化合物は除外されます。第 2 族金属と 2 つのアルキル基を含む多くの化合物は結晶相重合した形をしており、3 中心 2 電子結合を持つトリメチルアルミニウムに似ています。気相では、それらはモノマーの形のままです。
このグループのメタロセンは一般的ではありません。分子双極子モーメントが 2.2 D のビス(シクロペンタジエニル)ベリリウムまたはベリロセン(CP 2 Be) は、2 つの配位子のそれぞれのハプティシティーが 5 である古典的なメタロセンの枠組みには入りません。実際、この化合物は変形した 5η/1η サンドイッチ構造を持ち、-125℃まで原子交換が行われます。マグネソセン(Cp 2 Mg) は通常のメタロセンですが、ビス(ペンタメチルシクロペンタジエニル) カルシウム ((Cp*) 2 Ca) は 147° の角度で変形します。この角度の値は、第 2 族金属の原子番号が大きくなるほど大きくなります。
酸化状態が +1 で金属間結合を有する低価数の有機金属化合物も知られています。たとえば、LMg-MgL および L = [(Ar)NC(NPri 2 )N(Ar)] – です。
化合物
有機ベリリウム
有機ベリリウム化学は、そのコストと、ベリリウムおよび塩化ベリリウムなどのその誘導体の毒性のため、学術研究に限定されています。有機ベリリウムの例には、ジネオペンチルベリリウム、ベリロセン（Cp 2Be ）、ジアリルベリリウム（ジエチルベリリウムとトリアリルホウ素の交換による）およびビス（1,3-トリメチルシリルアリル）ベリリウムがあります。リガンドはアリールおよびアルキンであることもできます。
有機マグネシウム
有機マグネシウムは比較的一般的な化合物であり、特にグリニャール試薬 (RMgX) です。 RMgXは、金属マグネシウムとハロゲン化アルキルRXまたはアリールから1電子を含む還元により得られます。例としては、臭化フェニルマグネシウムおよび臭化エチルマグネシウムが挙げられる。
その他の興味深い有機マグネシウム試薬には、中央の六角形に 1,4-架橋を形成するマグネシウム (ここでは活性化) を含むマグネシウムアントラセン、およびブタジエンの付加物およびブタジエン ジアニオン源であるマグネシウム ブタジエンがあります。
有機カルシウム
このグループ 2 では、カルシウムは無毒で安価な元素ですが、有機カルシウムは合成が困難です。
既知の例は、(Cp)カルシウム(I)です。ビス（アリル）カルシウムは 2009 年に記載されました。ビス（アリル）カルシウムは、アリルカリウムとヨウ化カルシウムのメタセシス反応によって、安定した非発火性粉末の形で形成されます。
- 2 KC 3 H 5 + CaI 2 → (C 3 H 5 ) 2 Ca + 2 KI (THF、25 °C)
結合モードはη 3です。 2009 年にも記載された化合物 [(thf) 3 Ca{μ-C 6 H 3 -1,3,5-Ph 3 }Ca(thf) 3 ] は、芳香族化合物の両側に 2 つのカルシウム原子を持つ逆サンドイッチ化合物です。炭化水素。
有機ストロンチウム
ストロンチウム含有有機化合物は、バルビエ反応の中間体です。準備が大変です。
有機バリウム
(アリル)BaCl タイプのバリウムを含む有機化合物は既知であり、活性バリウム (リーケ法: リチウムビフェニライドによるヨウ化バリウムの還元) とアリル系ハロゲン化合物を -78℃ で反応させることによって調製できます。得られた化合物は、グリニャール化合物または対応する有機カルシウムよりも立体選択的にカルボニル化合物と反応します。メタロセン ( Cp* ) 2 Ba も知られています。
有機オラジウム
気相中のラジウムアセチリドのみが知られている。化学蒸着に使用されます。