導入
| ヨウ化サマリウム(II) | |
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| 一般的な | |
| IUPAC名 | |
| CAS番号 | 32248-43-4 |
| パブケム | 24865638 |
| 外観 | 緑色の粉 |
| 化学的性質 | |
| 生のフォーミュラ | I 2 Sm SmI 2 |
| モル質量 | 404.17 ± 0.02 g・mol -1 |
| 物理的性質 | |
| 融解温度 | 520 ℃ |
| 引火点 | 不燃性 |
ヨウ化サマリウム(II) 、SmI 2は、サマリウムとヨウ素で構成される緑色の固体で、 520 °Cで融解し、サマリウム原子はキャップ付き八面体構造の 7 隣接配位球を持ちます。これは、最も安定なヨウ化サマリウムである SmI 3の高温分解によって生成できますが、実験室でのより便利な調製方法は、無水 THF 中でサマリウム粉末と1,2-ジヨードエタンを反応させることです。
- Sm + ICH 2 CH 2 I → SmI 2 + C 2 H 4
ジヨードメタン(CH 2 I 2 ) も使用できます。 SmI 2は、THF 中の 0.1 M 濃青色溶液としても市販されています。
ヨウ化サマリウムは強力な還元剤です。たとえば、水をすぐに水素に還元します。
反応
ヨウ化サマリウム(II)は、例えばケトンとハロゲン化アルキルの間のバルビエ反応(グリニャール反応に似た)による炭素-炭素結合形成のための一般的な試薬となり、アルコール第三級を形成します。
- R 1 X + R 2 COR 3 → R 1 R 2 C(OH)R 3
典型的な反応プロトコルでは、触媒量のヨウ化ニッケル(II) (NiI 2 ) の存在下、THF 中の SmI 2 を使用します。
エステルも同様に反応しますが（2 つの R 基の付加）、アルデヒドが副生成物を形成します。この反応は多くの場合非常に迅速であるため (冷却時間は 5分以内)、便利です。ヨウ化サマリウム(II)は強力な一電子還元剤であると考えられていますが、官能基間で顕著な化学選択性を示しません。たとえば、スルホンおよびスルホキシドは、エステル、ケトン、アミド、アルデヒドなどの他の多くのカルボニル基の存在下で、対応するスルフィドに還元できます。これは、S=O 結合と比較して C=0 二重結合での反応がかなり遅いためと考えられます。さらに、ハロゲン化アルキルの対応する炭化水素への水素化脱ハロゲン化も、SmI 2を用いて行うことができる。これらの反応に続いて、反応が起こると、THF中のSmI 2溶液の濃青色から淡黄色への色変化が起こる可能性がある。実際、反対の画像に見られるように、暗い色はバルビエ反応混合物と接触するとすぐに消えます。
次いで、反応混合物を希塩酸で処理し、サマリウムを水性Ｓｍ ３＋イオンとして除去する。
カルボニル化合物は、単純なアルケンと結合して、5、6、または 8 原子の環を形成することもできます。
トシル基は、SmI 2 を塩基と組み合わせて使用すると、 N -トシルアミドおよびトシル酸エステルからほぼ瞬時に除去できます。この反応は、アジリジンなどの敏感なアミンの合成にも効果的です。
SmI 2を使用したN -トシルアミドからのトシル基の除去
マルコ-ラム脱酸素では、SmI 2の存在下でアルコールのトルイル酸エステルを還元することにより、アルコールをほぼ瞬時に脱酸素できます。
- SmI 2を使用したマルコ-ラム脱酸素
ヨウ化サマリウム(II)の応用は総説記事の主題となっています。