導入
| トリメチルシリルクロリド | |||
|---|---|---|---|
| 一般的な | |||
| CAS番号 | 75-77-4 | ||
| No.RTECS | VV2710000 | ||
| 笑顔 | |||
| インチチ | |||
| 外観 | 無色透明の液体で、湿った空気にさらされると発煙します。 | ||
| 化学的性質 | |||
| 生のフォーミュラ | C3H9ClSi | ||
| モル質量 | 108.642 ± 0.005 g mol -1 | ||
| 物性 | |||
| 融解温度 | −40 ℃ | ||
| 沸騰温度 | 57 ℃ | ||
| 密度 | 0.856g・cm -3 | ||
| 自然発火温度 | 400 ℃ | ||
| 引火点 | −28 ℃ | ||
| 予防 | |||
| |||
| Rフレーズ： 11、14、20、21、35、37 、 | |||
| S フレーズ： 16、26、36、37、39、45 、 | |||
3 3 2 | |||
クロロトリメチルシランとしても知られる塩化トリメチルシリルは、有機化学においてさまざまな重要な用途を持つハロゲン化シリルです。これは、開発途中の式 (CH 3 ) 3 SiCl を持ち、標準条件下では無色の液体で、水が存在しない場合でも安定です。メチルリチウムなどの求核性メチル源を用いて、3 つの塩素原子をメチル基で求核置換することにより、 四塩化ケイ素から調製できます。ただし、この化合物は広く市販されており、簡単に入手できます。
使用
塩化トリメチルシリルは、トリメチルシリル基の供給源としても、塩化物イオンの無水供給源としても、有機化学においてさまざまな用途に使用されています。アルコールやアミンなどの官能基は塩化トリメチルシリルと定量的に反応し、トリメチルシリルエーテルやアミンが得られます。この場合、トリメチルシリル基は保護基として機能しますが、この基の不安定性によりその有用性が制限される可能性があります。
トリメチルシリル化は、有機酸や糖などの化合物の揮発性を高めるために使用することもでき、グルコースなどの通常は不揮発性の物質のガスクロマトグラフィーが可能になります。塩化トリメチルシリルは金属アルキニド (アセチレニド) とも反応してトリメチルシリル化アルキンを生成します。これはアルキン保護の非常に効果的な形態です。
トリメチルシリルクロリドとアルコールとの反応により、1当量の塩化水素が生成されます。この反応を利用して塩酸の無水アルコール溶液を生成することができ、カルボン酸とケトンからそれぞれエステルとアセタールを穏やかに合成するのに使用されます。
トリエチルアミンおよびリチウムジイソプロピルアミドの存在下では、エノール化可能なアルデヒド、ケトンおよびエステルがトリメチルシリル化エノール エーテルに変換されます。加水分解に関して不安定であるにもかかわらず、これらの化合物は化学において幅広い用途が見出されています。エポキシ化またはジヒドロキシル化によるエノール エーテル二重結合の酸化を使用すると、α-炭素原子上の元のカルボニル基とアルコール基を回復できます。トリメチルシリル化エノールエーテルは、向山アルドール付加におけるエノラートのマスクされた等価物として使用できます。
塩化トリメチルシリルは、次のような他のハロゲン化トリメチルシリルおよび擬ハロゲン化トリメチルシリルを調製するための出発化合物としても使用できます。
- トリメチルシリルフルオリド
- 臭化トリメチルシリル
- ヨウ化トリメチルシリル
- トリメチルシリルアジド
- トリメチルシリルトリフラート(TMSOTf = CF 3 SO 3 -TMS)
これらの化合物は、トリメチルシリルクロリドと(擬)ハロゲン(MX)の塩との交換反応によって調製されます。
- MX + Me 3 Si-Cl → MCl + Me 3 Si-X